陶穀本姓唐，为避后晋高祖的名讳（后晋高祖名叫石敬瑭），改姓陶。陶穀年轻时，曾得到宰相李崧的提携。后汉时，权臣苏逢吉陷害李崧，陶穀却成为其帮凶，灭了李崧一家。李崧遇害前，悲伤地说：“穀自单州判官，吾取为集贤校理，不数年擢掌诰命，吾何负于陶氏子哉？”（《宋史•陶穀传》）

陶穀的文章虽然冠绝一时，但为人狡诈多变、嫉妒狠毒。陶穀任翰林承旨学士时，极力排斥名望高的窦仪，窦仪因此没能得到宰相职位。及至魏仁浦在中书主事，陶穀自称是魏氏所生，将魏仁浦当作舅父来侍奉，每次见到，总是老远就望尘下拜（《续资治通鉴》卷六）。

宋人野史笔记写到陶穀的“丑事”，那就更多。

爱好绘画或学过美术史的人，大概都知道明朝著名画家唐伯虎有一幅《陶穀赠词图》，其取材就源于《南唐近事》、《玉壶清话》等宋人野史笔记所记载的一则真实的历史故事。说是北宋初年（也有说是后周末年），陶穀奉命出使南唐，当时南唐国力弱小，陶穀自认为是大国使者，常常在南唐后主面前出言不逊，态度十分傲慢。南唐君臣无法容忍，便设下圈套，派名妓秦蒻兰（一作秦弱兰）扮做驿吏之女，到陶穀下榻的旅馆引诱他。原本一本正经、盛气凌人的陶穀，见到温婉美丽的秦蒻兰之后，不禁邪念萌动，曲意奉承并赠词讨好，变得十分庸俗不堪。第二天，李后主设宴招待陶穀，陶穀再次摆出正人君子派头，一脸严肃正经的样子。李后主手一挥，秦蒻兰怀抱琵琶出来献曲，歌词即是陶穀所赠。陶穀认出此女就是昨晚那个卖唱女子，顿时面红耳赤，无地自容，狼狈至极。

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